紀曉嵐不肯循親枉法，力數薛大老板之罪狀，皇上無言以對，和巧言令色，深通馬屁術和離間術，莫愁聞知老夫人既是貪案的罪魁禍首，想到為此犧牲的黃克明，舉劍直指老夫人，并慷慨陳詞，欲報仇血恨，皇上深為震驚，迫于情勢，決定親自出馬，弄清案情，查明真相。 紀曉嵐與和天生一對冤家對頭，一旦相見，便免不了冷嘲熱諷。和建議以無關緊要的人物做替罪羊洗清柳志夫人的污點，紀曉嵐豈相從，柳志夫人痛訴多年來失子之痛，才為彌補失落感，用金錢報仇世人。皇上矛盾不已，紀曉嵐毫不手軟，斷然判案，不惜身家性命。柳志夫人自知罪孽重，不忍再為難皇上毅然服毒自盡。 一日，紫禁城內，君臣又聚在一起，為奶娘命案一事產生歧義，和深知此案頗多詭異，不愿輕易牽掛上身，紀曉崗卻明察秋毫，知此中大有文章，正欲深入調查，御醫呂長安卻越獄逃跑。

左山傀與趙文龍密談關于作弊之事，恰被前來煮酒的趙青聽到。她想到哥哥趙新進一心讀書以圖出人頭地，不禁心酸。紈绔子弟吳盛欽調戲趙青，趙新進趕到想要阻攔。吳盛欽妄言恩科實為買賣，趙新進深受打擊。江南總督敏德與左山傀、趙文龍擺宴迎接和珅，共商考場舞弊之事。沒想紀曉嵐突然趕到，三人只得假意相陪，并讓趙青煮酒助興。趙青當即吟誦紀曉嵐的詩詞以表敬佩，并私下告知紀曉嵐此次思科定會有舞弊現象。紀曉嵐與左山傀深夜促膝而談，勸導左山傀披露此次陰謀，左山傀全然否認，并無悔改之心。和珅因為小月在側而有意樹立清廉形象，暗地里卻讓敏德三人依舊按計劃行事。面對趙青表露出來的愛慕之情，紀曉嵐有些飄飄然。

紀曉嵐與和聯手派人護送御醫呂長安安在回京，這對多年來的冤家對頭即使在相互合作時也不忘反唇相譏，彼此嘲謔。 從呂長安之口，眾人才知四姑娘與十四王爺乃是藥方奇案的罪魁禍首，眼前紙包不住火，陰險毒辣的十四王爺決定丟卒保車，要四姑娘刺殺紀曉嵐后再自殺，以消滅罪跡，眼見自己忠心耿耿追隨的人竟如此冷酷無情，四姑娘徹底絕望，將一劑毒藥一飲而盡。 紫禁城內，皇上召見文武百官，和得意洋洋肆意表功，紀曉嵐巧設圈套，使和、福康安挪用貢品的不義之舉和此后協助自己調查藥方密案的合作之功一一道出，搞得二人一驚一乍。 十四王爺應召入宮見駕，藥方奇案終于到了真相大白的時候。

三個完全不同的陌路人各懷心思，只坐在同一張酒桌前。和大耍手腕，拼命拉攏迷惑對紀曉嵐產生誤解的小月，四姑娘則靜觀事態發展，伺機而動。 紀曉嵐明查暗訪，終于找到老病纏身、雙目失明的御醫呂長安。 福康安率大批官兵，興師動眾搜查德和堂藥鋪，一來是詢查呂長安下落，二來是關心丹藥的進展情況，與此同時，一對黑衣女子被小月、四姑娘發經過激烈打斗，小月被綁架。 小小的臨青州突然之間風云際會，幾路人馬蜂擁而至，勾心斗角。四姑娘伺機接近紀曉嵐，二人暗中較量，明里交鋒，紀曉嵐以詩作謎，透露煉丹藥的事，觀察四姑娘的反映，四姑娘如獲至寶，允諾立即釋放小月。 和以只談小月不談政事搪塞匆匆而至的紀曉嵐，紀曉嵐則有意遺下一紙短簽，告之呂長安藏身之地。 這天三更，紀曉嵐造訪德和堂藥鋪，向何掌柜指出煉丹藥的利害弊病，希望他以大局為重，出面保護老友兼親家的御醫呂長安。

紀曉嵐到街上散心，遇到j女騷擾，并被冠以浪蕩的名銜。紀曉嵐找皇上，要求替小月做媒，碰到來給皇上送古董的和珅。皇上答應了紀曉嵐的請求，提出交換條件卻欲言又止，和珅不由心虛。原來盧焯家丁被殺是皇上派人所為，由于沒找到和珅與盧焯結黨營私的證據，乾隆再下密令，要求殺手去盧府盜取盧焯的賬目。和珅路過盧府聽聞賬目被盜，讓盧焯不要聲張，以免露出破綻，卻被盧焯告知被盜走的是假賬目，和珅釋然。小月得知皇上已同意為自己做媒，不禁很是失望，小月扮成淑女模樣，倒讓紀曉嵐深感不適。和珅看昆曲時，遇到了美艷的坤角張了了，猛然想起算命先生說紀曉嵐命犯桃花，于是讓張了了引誘紀曉嵐，張了了無奈應允