福康安與和因偷偷挪用貢珠煉取仙丹而惴惴不安，備受太后寵愛的小月跟隨紀曉嵐奉旨赴臨青州，調查藥方疑案，和見阻撓不成，詐稱可助他們一臂之力，騙取皇上信任。幾個人輾轉住進一如意樓。側面打聽到此地有一位名叫黃鐵牙的神醫。 四姑娘尾隨而至，直闖紀曉嵐房間，語帶雙關二人詩詞酬和，心照不宣。小月多疑，頓生不滿。實際上四姑娘此行特為要對御醫呂長安殺人滅口。十四王爺又密授兩位黑衣女子跟蹤四姑娘必要時斬草除根。 名醫世家出身的炳康和香草是青梅竹馬的伙伴，二人勤勤懇懇，為煉就一付能長生不第之仙藥不辭勞苦，炳唐之父，正是才因奶娘暴亡而受牽連的御醫呂長安--神醫黃鐵牙，此番在家鄉被香草之父，德和堂藥鋪何掌柜收留，隱姓埋名。 尷尬人偏遇尷尬事，小月剛剛與逡巡而來，闖入如意樓的和撞個滿懷，又與來無影去無蹤的四姑娘“巧遇”。

京城里彌漫著一種神秘香氣，由于來勢突然朝廷內外俱驚。乾隆命和珅迅速查明香氣源頭。一神秘女人，自稱知道香氣由來，原來紀曉嵐為了撰寫《四庫全書》而廣征天下藏書，好友顏驥踴躍獻書。和珅卻大興文字獄。乾隆在和珅的煽動下，將顏驥全家賜死。紀曉嵐無力回天，只有將顏驥生前收藏的西域煙草點燃，以此明志要為顏驥討回公道，也正是此獨特香氣使全城大亂。昔日神秘女子正是顏驥流落在民間的私生女顏如五。如玉認為一切都因紀曉嵐而起，決定替父報仇，紀曉嵐扮作戲子，在戲臺之上拿出乾隆賜予的金煙桿，表明要為顏驥翻案的決心。

紀曉嵐受和與欽差福康安陷害，被罷官免職。他巧施計謀，以須臾不離口的煙袋點燃路邊一串鞭炮，幫助小月、莫愁在混亂之中及時逃脫官兵的羈押。小月為避追殺，東躲西藏，不期而同曾自稱“許仙”的皇上，皇上的龍顏自然使本欲趕盡殺絕的福康安望而卻步，不明底細的小月卻在慌亂中忽略了其中的隱情，還自認為是福星高照。 云州知府吳大人受和指使，對紀曉嵐落井下石，將其書籍用具等毀于雨中，和則乘人之危故做好人，想利用紀的聰明才智，解開皇上關于身世的疑團，以便邀功請賞。紀曉嵐看穿了他的陰險虛偽，毫不客氣地反唇相譏。 皇上表面上解除了紀曉嵐的官職，實際上是要其以一介布衣之身份，迅速勘查云州一帶官員貪污賑災糧款、中飽私囊的大案，不致打草驚蛇，紀曉嵐欣然接受。 莫愁、小月等以舞獅子做掩護，將紀曉嵐、和與“許仙”劫為人質，既身陷囹圄，不免苦中作樂，三個人嬉笑怒罵，皆成文章，紀曉嵐更是不失時機，利用各種機會，使和丑態百出。

劉構在和珅的指示下誣蔑紀曉嵐砥毀佛法。乾隆巧妙地處理此事，讓劉構碰了釘子。得知賈貴妃的兄弟賈三要砸戲班子，和珅計上心來。賈三以此戲誣蔑自己祖先賈似道為名率眾滋事，并到都察院告狀，和珅鼓動乾隆一看究竟。賈三自報家門，很是不可一世。紀曉嵐施妙計，使賈三當眾出丑卻又啞口無言。乾隆對紀曉嵐的巧妙布局頗為欣賞。和珅的本家貴寧為了攀龍附鳳，托和珅將妹妹小芳假冒滿人送進宮中應選秀女。小芳大鬧順貞門，坦言自己身為漢人不能入選。乾隆喜愛其嬌美容貌而特準其應選，但小芳誓死不入宮。太監自作主張將她囚禁起來。小芳的姐夫海升懇請紀曉嵐出面救出小芳。得知小芳的境遇，乾隆大怒。海升指責妻子紐氏為了貪圖權勢，縱容弟弟貴寧將小芳送去選秀，紐氏卻對海升不屑一顧，只顧練法。自從撞到小月，賈三開始魂不守舍。貴寧為了巴結賈三，提出將小芳獻給賈三。海升巡街之時，正遇上和珅的下人駕著馬車在街上橫沖直撞，就在快要撞向行人時，男裝的小月出現并止住馬車。

和見風使舵，掉轉船頭出面逮捕了王旦望。近百名“監糧”案中的貪官落入法網。紀曉嵐絲毫不敢怠慢，而和卻在狡盡腦汁地尋找可乘之機，以彌補此番未敢謀取的物質損失。 邊亂平定，貪案水落石出，皇上龍顏大悅，重賞班師回朝的紀曉嵐、和等。夜來君臣閑坐，小月心口無忌，提及云州之行中所結識的金大爺，和懷恨在心，正欲讒言詆毀時，金大爺應聲而出，原來此人皇上特派，并非等閑之輩。 除弄權、貪財外，和還有“寡人之疾”--好色。私下召見已被羈押的王旦望之家眷，其義女蘇卿憐。喬張作致、虛情假意，妄圖將年輕貌美的才女占為己有。適逢紀曉嵐及時趕趕來，奉勸蘇姑娘好自為之，同時亦感謝姑娘千里之外的救命之恩。 和在得月樓設宴，江南道御史陳輝祖與共同譏諷姍姍遲到的紀曉嵐。面對挑釁，紀曉嵐不露聲色，反戈一擊。