福康安與和因偷偷挪用貢珠煉取仙丹而惴惴不安，備受太后寵愛的小月跟隨紀曉嵐奉旨赴臨青州，調查藥方疑案，和見阻撓不成，詐稱可助他們一臂之力，騙取皇上信任。幾個人輾轉住進一如意樓。側面打聽到此地有一位名叫黃鐵牙的神醫。 四姑娘尾隨而至，直闖紀曉嵐房間，語帶雙關二人詩詞酬和，心照不宣。小月多疑，頓生不滿。實際上四姑娘此行特為要對御醫呂長安殺人滅口。十四王爺又密授兩位黑衣女子跟蹤四姑娘必要時斬草除根。 名醫世家出身的炳康和香草是青梅竹馬的伙伴，二人勤勤懇懇，為煉就一付能長生不第之仙藥不辭勞苦，炳唐之父，正是才因奶娘暴亡而受牽連的御醫呂長安--神醫黃鐵牙，此番在家鄉被香草之父，德和堂藥鋪何掌柜收留，隱姓埋名。 尷尬人偏遇尷尬事，小月剛剛與逡巡而來，闖入如意樓的和撞個滿懷，又與來無影去無蹤的四姑娘“巧遇”。

紀曉嵐到街上散心，遇到j女騷擾，并被冠以浪蕩的名銜。紀曉嵐找皇上，要求替小月做媒，碰到來給皇上送古董的和珅。皇上答應了紀曉嵐的請求，提出交換條件卻欲言又止，和珅不由心虛。原來盧焯家丁被殺是皇上派人所為，由于沒找到和珅與盧焯結黨營私的證據，乾隆再下密令，要求殺手去盧府盜取盧焯的賬目。和珅路過盧府聽聞賬目被盜，讓盧焯不要聲張，以免露出破綻，卻被盧焯告知被盜走的是假賬目，和珅釋然。小月得知皇上已同意為自己做媒，不禁很是失望，小月扮成淑女模樣，倒讓紀曉嵐深感不適。和珅看昆曲時，遇到了美艷的坤角張了了，猛然想起算命先生說紀曉嵐命犯桃花，于是讓張了了引誘紀曉嵐，張了了無奈應允

周濤管孫和平借錢，不然就請楊柳親自哀求他，孫和平拍拍屁股起來走了，大不了就讓楊柳親自來求他。劉必定逼著任廠長還錢，任廠長很委屈，紅星現在的情況并不好，可是劉必定卻劃清了界限催著他還。錢萍陪著祁小華試衣服，她離開了紅星，這些年高強的病情留下了太多的貸款，楊柳也一直在資助他們，錢萍都不知道該怎么還情。今天是同學聚會的日子，錢萍確定調到北機了，孫和平也很開心，田野卻擔心她有問題，畢竟她是楊柳安排過來的。劉必定把同學聚會的排場搞得很大，楊柳和秦心亭看到后很嫌棄。周濤不死心，跑去找楊柳告孫和平的狀。孫和平也知道很多人都盯著賬上的錢，所以要人盯住任廠長，他們的這次同學聚會可不是單純的同學聚會，每個人都有自己的小心思。祁小華勸錢萍再找一個，孫和平就不錯，人家現在可是鉆石王老五，但是錢萍和孫和平互相看不上，手上攥的全是黑料。周濤給楊柳看了一些孫和平在女人堆里的照片，揚言要讓孫和平下崗。楊柳很無語，孫和平的問題不在這里。孫和平想要兼漢重集團副董事長，劉必定看熱鬧要他來一場起義，帶著股份跟自己干強強聯手，但是孫和平聽不進去，口口聲聲說對漢重和楊柳是忠心耿耿。楊柳也護著孫和平，周濤見他這樣的態度，只能轉身離

紀曉嵐不肯循親枉法，力數薛大老板之罪狀，皇上無言以對，和巧言令色，深通馬屁術和離間術，莫愁聞知老夫人既是貪案的罪魁禍首，想到為此犧牲的黃克明，舉劍直指老夫人，并慷慨陳詞，欲報仇血恨，皇上深為震驚，迫于情勢，決定親自出馬，弄清案情，查明真相。 紀曉嵐與和天生一對冤家對頭，一旦相見，便免不了冷嘲熱諷。和建議以無關緊要的人物做替罪羊洗清柳志夫人的污點，紀曉嵐豈相從，柳志夫人痛訴多年來失子之痛，才為彌補失落感，用金錢報仇世人。皇上矛盾不已，紀曉嵐毫不手軟，斷然判案，不惜身家性命。柳志夫人自知罪孽重，不忍再為難皇上毅然服毒自盡。 一日，紫禁城內，君臣又聚在一起，為奶娘命案一事產生歧義，和深知此案頗多詭異，不愿輕易牽掛上身，紀曉崗卻明察秋毫，知此中大有文章，正欲深入調查，御醫呂長安卻越獄逃跑。

紀曉嵐與和聯手派人護送御醫呂長安安在回京，這對多年來的冤家對頭即使在相互合作時也不忘反唇相譏，彼此嘲謔。 從呂長安之口，眾人才知四姑娘與十四王爺乃是藥方奇案的罪魁禍首，眼前紙包不住火，陰險毒辣的十四王爺決定丟卒保車，要四姑娘刺殺紀曉嵐后再自殺，以消滅罪跡，眼見自己忠心耿耿追隨的人竟如此冷酷無情，四姑娘徹底絕望，將一劑毒藥一飲而盡。 紫禁城內，皇上召見文武百官，和得意洋洋肆意表功，紀曉嵐巧設圈套，使和、福康安挪用貢品的不義之舉和此后協助自己調查藥方密案的合作之功一一道出，搞得二人一驚一乍。 十四王爺應召入宮見駕，藥方奇案終于到了真相大白的時候。