紀曉嵐與和聯手派人護送御醫呂長安安在回京，這對多年來的冤家對頭即使在相互合作時也不忘反唇相譏，彼此嘲謔。 從呂長安之口，眾人才知四姑娘與十四王爺乃是藥方奇案的罪魁禍首，眼前紙包不住火，陰險毒辣的十四王爺決定丟卒保車，要四姑娘刺殺紀曉嵐后再自殺，以消滅罪跡，眼見自己忠心耿耿追隨的人竟如此冷酷無情，四姑娘徹底絕望，將一劑毒藥一飲而盡。 紫禁城內，皇上召見文武百官，和得意洋洋肆意表功，紀曉嵐巧設圈套，使和、福康安挪用貢品的不義之舉和此后協助自己調查藥方密案的合作之功一一道出，搞得二人一驚一乍。 十四王爺應召入宮見駕，藥方奇案終于到了真相大白的時候。

張了了在和珅的指示下夜訪紀曉嵐，和珅與盧焯藏在暗處欲以紀曉嵐瀆職沉迷酒色為名羞辱紀曉嵐。張了了故意撞倒燭臺，引起大火，兩個早已躲在床下的家丁爬出來，紀曉嵐有所覺悟。原打算抓紀曉嵐把柄的和珅、盧焯假裝跑來救火，受到紀曉嵐的奚落。小月和杏兒設套逮住了馮青，并讓其帶路去救瑤琴。紀曉嵐借機裝病，并以小月失蹤為由拖延啟程時間，和珅與盧焯焦急萬分。神秘黑衣人再次出現給紀曉嵐送信，紀曉嵐連忙追趕，卻碰上張了了，紀曉嵐開始對張了了的身份有所懷疑。張了了受和珅指使向紀曉嵐探聽小月行蹤，張了了暗示有人偷聽，紀曉嵐將計就計，假裝酒后吐真言，道出小月南下救人。

為避免和珅從中舞弊，紀曉嵐自薦調查此事。紀曉嵐推薦不畏權勢的海升進行調查。和珅讓劉三盡快將煤窯脫手，劉三似有難言之隱。小月假扮皇室之人，與海升進山察探，表示要買下煤窯并約劉三在酒樓詳談。劉三得知后暗自慶幸，迫不及待地前去和海升商談買賣煤窯之事，被早已等候于此的紀曉嵐捉拿歸案。和珅表示自己查出劉三是開窯之人，并要求紀曉嵐從嚴查處，以示自己秉公執法。眾人規勸海升看在和珅的面上放過劉三，以給自己留后路，海升堅持要秉公處理，和珅擔心劉三供出真正的幕后主使而連累自己，于是命劉三服毒自盡。海升欲繼續調查，卻得知劉三已死并被家人拉回老家埋葬。

紀曉嵐不肯循親枉法，力數薛大老板之罪狀，皇上無言以對，和巧言令色，深通馬屁術和離間術，莫愁聞知老夫人既是貪案的罪魁禍首，想到為此犧牲的黃克明，舉劍直指老夫人，并慷慨陳詞，欲報仇血恨，皇上深為震驚，迫于情勢，決定親自出馬，弄清案情，查明真相。 紀曉嵐與和天生一對冤家對頭，一旦相見，便免不了冷嘲熱諷。和建議以無關緊要的人物做替罪羊洗清柳志夫人的污點，紀曉嵐豈相從，柳志夫人痛訴多年來失子之痛，才為彌補失落感，用金錢報仇世人?；噬厦懿灰?，紀曉嵐毫不手軟，斷然判案，不惜身家性命。柳志夫人自知罪孽重，不忍再為難皇上毅然服毒自盡。 一日，紫禁城內，君臣又聚在一起，為奶娘命案一事產生歧義，和深知此案頗多詭異，不愿輕易牽掛上身，紀曉崗卻明察秋毫，知此中大有文章，正欲深入調查，御醫呂長安卻越獄逃跑。

經過一番教訓，和確實學乖了，不僅對金大爺俯首帖耳，對小月、莫愁亦小心翼翼，紀曉嵐剛剛抵達王廷贊的別院，他又滿臉是笑地表示歡迎，事出意外，紀曉嵐不知他是何居心，反倒不便立刻搜查藏在其間的帳本。 為擺脫和的瞎摻和，與紀曉嵐一見如故的金大爺設計誘和返回軍營，豈料和并非省油燈，胡攪蠻纏，一心要撈些便宜。負隅頑抗的王旦望將之視為突破口，不惜以百萬銀票和義女作為禮物收買和，和向來見錢眼開，憚于紀曉嵐的精明犀利，未敢輕舉妄動。 從帳本上看，根本找不到一絲一毫王旦望涉案的證據，而王廷贊亦只肯交代一些無關緊要的小官小吏，語多躊躇，紀曉嵐苦心意旨，向其點明利害。 王旦望氣急敗壞，雇兇刺殺紀曉嵐。殺手聞知眼前之人乃當今第一才子，加之其身上又佩帶著一個特殊的荷包，便慨然將他放走。