福康安與和因偷偷挪用貢珠煉取仙丹而惴惴不安，備受太后寵愛的小月跟隨紀曉嵐奉旨赴臨青州，調查藥方疑案，和見阻撓不成，詐稱可助他們一臂之力，騙取皇上信任。幾個人輾轉住進一如意樓。側面打聽到此地有一位名叫黃鐵牙的神醫。 四姑娘尾隨而至，直闖紀曉嵐房間，語帶雙關二人詩詞酬和，心照不宣。小月多疑，頓生不滿。實際上四姑娘此行特為要對御醫呂長安殺人滅口。十四王爺又密授兩位黑衣女子跟蹤四姑娘必要時斬草除根。 名醫世家出身的炳康和香草是青梅竹馬的伙伴，二人勤勤懇懇，為煉就一付能長生不第之仙藥不辭勞苦，炳唐之父，正是才因奶娘暴亡而受牽連的御醫呂長安--神醫黃鐵牙，此番在家鄉被香草之父，德和堂藥鋪何掌柜收留，隱姓埋名。 尷尬人偏遇尷尬事，小月剛剛與逡巡而來，闖入如意樓的和撞個滿懷，又與來無影去無蹤的四姑娘“巧遇”。

紀曉嵐不肯循親枉法，力數薛大老板之罪狀，皇上無言以對，和巧言令色，深通馬屁術和離間術，莫愁聞知老夫人既是貪案的罪魁禍首，想到為此犧牲的黃克明，舉劍直指老夫人，并慷慨陳詞，欲報仇血恨，皇上深為震驚，迫于情勢，決定親自出馬，弄清案情，查明真相。 紀曉嵐與和天生一對冤家對頭，一旦相見，便免不了冷嘲熱諷。和建議以無關緊要的人物做替罪羊洗清柳志夫人的污點，紀曉嵐豈相從，柳志夫人痛訴多年來失子之痛，才為彌補失落感，用金錢報仇世人。皇上矛盾不已，紀曉嵐毫不手軟，斷然判案，不惜身家性命。柳志夫人自知罪孽重，不忍再為難皇上毅然服毒自盡。 一日，紫禁城內，君臣又聚在一起，為奶娘命案一事產生歧義，和深知此案頗多詭異，不愿輕易牽掛上身，紀曉崗卻明察秋毫，知此中大有文章，正欲深入調查，御醫呂長安卻越獄逃跑。

和見風使舵，掉轉船頭出面逮捕了王旦望。近百名“監糧”案中的貪官落入法網。紀曉嵐絲毫不敢怠慢，而和卻在狡盡腦汁地尋找可乘之機，以彌補此番未敢謀取的物質損失。 邊亂平定，貪案水落石出，皇上龍顏大悅，重賞班師回朝的紀曉嵐、和等。夜來君臣閑坐，小月心口無忌，提及云州之行中所結識的金大爺，和懷恨在心，正欲讒言詆毀時，金大爺應聲而出，原來此人皇上特派，并非等閑之輩。 除弄權、貪財外，和還有“寡人之疾”--好色。私下召見已被羈押的王旦望之家眷，其義女蘇卿憐。喬張作致、虛情假意，妄圖將年輕貌美的才女占為己有。適逢紀曉嵐及時趕趕來，奉勸蘇姑娘好自為之，同時亦感謝姑娘千里之外的救命之恩。 和在得月樓設宴，江南道御史陳輝祖與共同譏諷姍姍遲到的紀曉嵐。面對挑釁，紀曉嵐不露聲色，反戈一擊。

紀曉嵐義正詞嚴，歷數“監糧”案中上下官吏貪污、無恥的惡行，皇上萬分震驚。但鑒于牽扯人員太多，法不責眾，只將主犯王旦望正法，以震懾那些貪心亡命之徒。 貪官污吏被繩之以法，百姓歡呼雀躍，紀曉嵐不敢放松警惕，居安思危，某日，負責登記王旦望被抄沒家產的文書王斬柱，向紀曉嵐透露，王家贓物中不少貴重珍品已被私吞。 莫愁、小月閑來無事，拿和消遣，硬要他陪同逛街，三人信步來到一古玩店，竟有意外收獲，先后購得一枚蘇卿憐曾戴的頭飾和名畫《清明上河圖》。和明知這都是被官府沒收的贓物，命人告密，大內侍衛領兵查封了古玩店和當鋪，和又借機敲詐“監糧”案主審江南道御史陳輝祖。 從莫愁、小月的閑聊中，紀曉嵐得知贓物出處，陷入對這個“案中案”的沉思當中。 陳輝祖早就準備了一厚一薄兩本帳冊，應付府衙存檔，并決定將罪過推倒因害怕報復正逃之夭夭的王斬柱身上。

厲春梅得知古大力被抓，很是焦急，要湊錢救出古大力。和珅對紀曉嵐還是不放心，于是決定上門試探。小月連忙把洪仁藏在蚊帳里。和珅誤把洪仁當成紀曉嵐，堅信紀曉嵐變瘋了。為了幫姐姐湊錢，厲小春暗中拿出一個元寶到錢莊換碎銀。被官府的便衣盯上了他、尾隨他至厲家。為了保護厲家姐弟，紀曉嵐化裝成小丑，在官兵面前耍起把式。就在官兵與紀曉嵐要打作一團時，小月趕到，說出紀曉嵐的真實身份。紀曉嵐回到家看到瘋癲的洪仁很是驚訝。和珅上朝時探聽乾隆的口風，看到乾隆并無異樣，和珅與齊蘇圖松了口氣。紀曉嵐和小月將洪仁送到工匠們住的地方。小月旁敲側擊地打聽紀曉嵐與厲春梅的關系，當得知厲春梅的情人就是古大力時，心中很是安慰。齊蘇圖送了一箱元寶給和珅，和珅假意推辭。